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2017年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試復(fù)習(xí)講義:第6章


 
  四、碳核磁共振在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用
 
  黃酮類化合物13C-NMR信號(hào)的歸屬一般可以通過:①與簡(jiǎn)單的模型化合物如苯乙酮、桂皮酸以及它們的衍生物的圖譜進(jìn)行比較;②用經(jīng)驗(yàn)性的簡(jiǎn)單芳香化合物的取代基位移加和規(guī)律進(jìn)行計(jì)算等方法加以解析。
 
  B型題:
 
  A.山奈
 
  B.芹菜
 
  C.大豆素
 
  D.二氫山奈酚
 
  E.二氫芹菜素
 
  1:1H-NMR譜中母核質(zhì)子出現(xiàn)在最低場(chǎng)(化學(xué)位移7.82單峰)的是
 
  『正確答案』C
 
  2:1H-NMR譜中母核質(zhì)子有三組四重峰,偶合常數(shù)分別為11Hz,5Hz,17Hz,該化合物是
 
  『正確答案』E
 
  3:1H-NMR譜中母核質(zhì)子有一對(duì)雙重峰,偶合常數(shù)等于11Hz,該化合物是
 
  『正確答案』D
 
  4:1H-NMR譜中可以見到6.49的單峰,該化合物是
 
  『正確答案』B
 
  5:1H-NMR譜中沒有C環(huán)的質(zhì)子信號(hào),該化合物是
 
  『正確答案』A

  第五節(jié) 含黃酮類化合物的中藥實(shí)例
 
  一、黃芩
 
  從中分離出來的黃酮類化合物有黃芩苷、黃芩素、漢黃芩苷、漢黃芩素。其中黃芩苷是主要有效成分,具有抗菌、消炎作用。此外,還有降轉(zhuǎn)氨酶的作用。黃芩苷的苷元是黃芩素,黃芩素的磷酸酯鈉鹽可用于治療過敏、喘息等疾病。
 
  黃芩苷三個(gè)最主要的結(jié)構(gòu)特征。
 
  1.它是黃酮類化合物,三位是沒有羥基的,是一個(gè)黃酮類成分。
 
  2.在A環(huán)上有鄰二酚羥基取代。
 
  3.它是一個(gè)葡萄糖醛酸苷。
 
  黃芩苷幾乎不溶于水,難溶于甲醇、乙醇、丙酮,可溶于熱乙酸。遇三氯化鐵顯綠色,遇乙酸鉛生成橙紅色沉淀。溶于堿及氨水中初顯黃色,不久則變?yōu)楹谧厣。黃芩苷可用水煎煮加酸沉淀的辦法提取。
 
  二、葛根
 
  葛根主要含異黃酮類化合物,主要成分有大豆素、大豆苷、葛根素。大豆素屬于苷元,大豆苷和葛根素都屬于苷。大豆苷和葛根素都屬于苷,大豆苷和葛根素的苷元是相同的,都是大豆素。大豆苷和葛根素雖然都是大豆素的苷,但所形成的苷是不一樣的。大豆苷是一個(gè)氧苷,而葛根素是一個(gè)碳苷。
 
  葛根總異黃酮有增加冠狀動(dòng)脈血流量及降低心肌耗氧量等作用醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. m.gydjdsj.org.cn。大豆素、大豆苷、葛根素他們既沒有三羥基也沒有五羥基,分子結(jié)構(gòu)中也沒有鄰二酚羥基,因此,在分離葛根總黃酮時(shí)就可以用氧化鋁柱色譜法分離。
 
  三、銀杏葉
 
  銀杏葉中所含的黃酮結(jié)構(gòu)類型比較多,包括黃酮、黃酮醇及其苷類,也包括兒茶素類和雙黃酮類。其中最典型的是含有雙黃酮類化合物,銀杏葉中的黃酮類化合物有擴(kuò)張冠狀血管和增加腦血流量的作用。
 
  四、槐米
 
  槐米里含有的有效成分是蘆丁。它的苷元是槲皮素,可用于治療毛細(xì)血管變脆引起的出血癥,并用作高血壓的輔助治療劑。
 
  蘆丁和槲皮素是一組非常重要的黃酮類化合物。從結(jié)構(gòu)類型上講屬于黃酮醇類蘆丁分子中因含有鄰二酚羥基,性質(zhì)不太穩(wěn)定,暴露在空氣中能緩緩變?yōu)榘岛稚,在堿性條件下更容易被氧化分解。蘆丁在水當(dāng)中的溶解度與溫度有很大關(guān)系,冷水里溶解度極差,而熱水里溶解度又很高,因此,在從槐米里提取蘆丁時(shí)主要就是利用了這一性質(zhì)選擇水煎或堿水提取的辦法。但在堿性條件下,蘆丁分子結(jié)構(gòu)中有因?yàn)橛朽彾恿u基很容易發(fā)生結(jié)構(gòu)的變化,所以在用堿水提取時(shí)要加少量的硼砂進(jìn)去,因?yàn)榕鹕澳苓_(dá)到保護(hù)鄰二酚羥基的目的。
 
  五、陳皮
 
  陳皮的主要成分是橙皮苷,結(jié)構(gòu)類型屬于二氫黃酮,橙皮苷具有和蘆丁相同的用途。橙皮苷幾乎不溶于冷水,在乙醇或熱水中溶解度較大,可溶于吡啶、甘油和乙酸。在中藥陳皮里提取橙皮苷時(shí)也能選擇堿提酸沉的辦法。
 
  六、滿山紅
 
  滿山紅中主要含有杜鵑素。從結(jié)構(gòu)類型上講杜鵑素也屬于二氫黃酮。杜鵑素是祛痰成分,臨床用于治療慢性支氣管炎。杜鵑素與鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈粉紅色,加熱后變?yōu)槊倒寮t色,與FeCl3反應(yīng)呈草綠色。

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