2017年執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學章節(jié)考點(12)
第九章 強心苷
第一節(jié) 基本內(nèi)容
強心苷是指天然界存在的一類對心臟具有顯著生理活性的甾體苷類。
一、強心苷元部分的結(jié)構(gòu)與分類
強心苷元屬甾體衍生物，其結(jié)構(gòu)特征是甾體母核的C-17位上連接一個不飽和內(nèi)酯環(huán)。
(一)結(jié)構(gòu)特征
1.強心苷元中的甾體母核部分的A、B、C、D四個環(huán)的稠合方式為B/C環(huán)反式，C/D環(huán)多為順式，個別反式。A/B環(huán)則有順、反兩種稠合方式，但大多是順式。
2.甾體母核的C-10、C-13、C-17位取代基均為β-構(gòu)型。C-3和C-14位上都連有β-羥基。
(二)分類
根據(jù)甾體母核C-17位上連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同，可將強心苷元分為兩類。
1.甲型強心苷元(強心甾烯類)
在甾體母核C-17位上連接的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即△αβ-γ-內(nèi)酯，共由23個碳原子組成，其基本母核稱為強心甾醫(yī)學全.在.線.提供. m.gydjdsj.org.cn。
2.乙型強心苷(蟾蜍甾烯類)
在甾體母核C-17位上連接的是六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即△αβ，γδ-δ-內(nèi)酯，共由24個碳原子組成，其基本母核稱為海蔥甾或蟾蜍甾。
二、糖部分的結(jié)構(gòu)特征及其與苷元的連接方式
(一)結(jié)構(gòu)特征
1.α-羥基糖
2.α-去氧糖
主要有2，6-二去氧糖(如D-洋地黃毒糖)、2，6-二去氧糖甲醚(如L-夾竹桃糖、D-加拿大麻糖)等。
(二)與苷元的連接方式
�、裥蛷娦能眨很赵�-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如紫花樣地黃苷A。
�、蛐蛷娦能眨很赵�-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如黃夾苷甲。
�、笮蛷娦能眨很赵�-(D-葡萄糖)y，如綠海蔥苷。
第二節(jié) 理化性質(zhì)
一、性狀
強心苷多為無定形粉末或無色結(jié)晶，具有旋光性。C-17位側(cè)鏈為β-構(gòu)型者味苦，α-構(gòu)型者味不苦，但無強心作用。對黏膜有刺激性。
二、溶解性
強心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，難溶于極性小的溶劑。
強心苷的溶解性與其分子中所含糖的數(shù)目和種類、苷元所含的羥基數(shù)目和位置等有關。
1.糖的數(shù)目
糖基多的原生苷比次生苷和苷元的親水性強。
2.糖的種類
強心苷分子中糖基數(shù)目相同的時候，隨著葡萄糖，6-去氧糖和2，6-二去氧糖羥基數(shù)目的減少，在極性溶劑中的溶解性也相應的降低。
3.羥基數(shù)目
強心苷的溶解性隨著苷元上羥基的數(shù)目的增多而增強。
烏本苷雖是單糖苷，但整個分子有8個羥基，水溶性大;而洋地黃毒苷雖是三糖苷，但分子中的3個糖基都是α-去氧糖，整個分子只有5個羥基，在水中溶解度很小，易溶于氯仿(1：40)。
4.羥基位置
強心苷分子中羥基數(shù)目相等時，溶解性能也受苷元中羥基位置的影響。苷元上的羥基不能形成分子內(nèi)氫鍵的比能形成分子內(nèi)氫鍵的水溶性增大。
例如毛花洋地黃苷乙?guī)缀醪蝗苡谒ㄑ蟮攸S苷丙在水中的溶解度較大，是因為后者苷元上的羥基不能形成分子內(nèi)氫鍵。
