2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》第八章復(fù)習(xí)筆記-皂苷
第一節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類
皂苷有多種分類方法。按照皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同，可以將皂苷分為甾體皂苷和三萜皂苷;按照皂苷分子中糖鏈數(shù)目的不同，可分為單糖鏈皂苷(只含1 條糖鏈的皂苷)、雙糖鏈皂苷(含有2條糖鏈的皂苷)和三糖鏈皂苷(含有3條糖鏈的皂苷);按照皂苷分子中是否含有酸性基團(tuán)(如羧基)，可將皂苷分成中性皂苷和酸性皂苷。
一、甾體皂苷
(一) 螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇類
1.甾體皂苷元由27個(gè)碳原子組成，分子中都含有A、B、C、D、E和F六個(gè)環(huán)，其中A、B、C、D環(huán)組成甾體母核(環(huán)戊烷駢多氫菲)。E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式相聯(lián)接。
2.一般B/C和C/D環(huán)反式稠合，A/B環(huán)稠合有反式(5α-H)和順式(5β-H)。
3.大多數(shù)在C-3上有羥基。
4. E、F環(huán)中有三個(gè)不對(duì)稱碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是α結(jié)構(gòu)，C-25甲基則有兩種構(gòu)型，當(dāng)C-25位上的甲基為直立鍵時(shí)，為β型，其絕對(duì)構(gòu)型為L-型;當(dāng)C-25位上甲基為平狀鍵時(shí)，為α型，其絕對(duì)構(gòu)型為D-型。D-型化合物比L-型化合物穩(wěn)定。
L-型的衍生物成為螺旋甾烷，D-型的衍生物為異螺旋甾烷。
(二)呋甾烷醇類
是螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇類F環(huán)開環(huán)，26-OH苷化形成的呋甾烷皂苷，均為雙糖鏈皂苷。
(三)變形螺旋甾烷醇類
基本結(jié)構(gòu)與螺旋甾烷醇類相同，唯F環(huán)為四氫呋喃環(huán)。
二、三萜皂苷
三萜皂苷的苷元為三萜類化合物，其基本骨架由6個(gè)異戊二烯單位組成。
(一)四環(huán)三萜皂苷
羊毛脂甾烷型(羊毛甾烷型)：如豬苓酸A
達(dá)瑪烷型：如人參皂苷Rb1
(二)五環(huán)三萜皂苷
齊墩果烷型：又稱β-香樹脂烷型。此類皂苷元以齊墩果酸最為多見。
烏索烷型：又稱α-香樹脂烷型或熊果烷型，其代表性化合物為熊果酸(烏索酸)。
羽扇豆烷型：最常見的化合物有白樺脂醇和白樺脂酸。
第二節(jié) 理化性質(zhì)
一、性狀
(1)皂苷大多為白色或乳白色無定形粉末，僅少數(shù)為晶體，皂苷元大多為結(jié)晶。
(2)皂苷多數(shù)具有苦、辛辣味，對(duì)粘膜有刺激性。
(3)皂苷多具吸濕性醫(yī)學(xué)全在.線.提供, m.gydjdsj.org.cn。
(4)皂苷多無明顯的熔點(diǎn)，一般測(cè)得的是分解點(diǎn)。
二、溶解性
皂苷元難溶于水而易溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等低極性溶劑。大多數(shù)皂苷極性較大，易溶于水、含水稀醇、熱甲醇和乙醇，難溶于丙酮、乙醚。皂苷在含水丁醇或戊醇中有較大的溶解度。
皂苷有一定的助溶性，可促進(jìn)其它成分在水中的溶解。
