酸堿指示劑是一類在其特定的PH值范圍內,隨溶液PH值改變而變色的化合物,通常是有機弱酸或有機弱堿。當溶液PH值發(fā)生變化時,指示劑可能失去質子由酸色成分變?yōu)閴A色成分,也可能得到質子由堿色成分變?yōu)樗嵘煞;在轉變過程中,由于指示劑本身結構的改變,從而引起溶液顏色的變化。指示劑的酸色成分或堿色成分是一對共軛酸堿。
現以弱酸型指示劑(如酚酞)為例,說明酸堿指示劑的變色原理。
弱酸型酸堿指示劑在溶液中存在下列平衡:
HIn表示弱酸的分子,為酸色成分;In-是弱酸分子離解出H+以后的復雜離子,為堿色成分。酚酞的酸色成分是無色的,堿色的成分則呈紅色。根據平衡原理:
或
將等式兩邊各取負對數得:
或 (3-8)
由式(3-8)可知,溶液的顏色決定于堿色成分的濃度比值,而此比值又與PH和PHHin值有關。一定溫度下,對指定的某種指示劑,PHHin是一常數。所以堿色成分與酸色成的濃度比值隨溶液PH值的改變而變化,溶液的顏色也隨之改變。例如,在酚酞指示劑溶液中加入酸時,H+就大量增多,使酚酞的離解m.gydjdsj.org.cn/shouyi/平衡向左移動,這時酸色成分增多,堿色成分減少,溶液的顏色以酸色為主,酚酞在酸液中是無色的。反之,如向溶液中加堿時,則平衡向右移動,堿色成分增加,酸色成分減少,溶液的顏色就以堿色為主,酚酞在堿液中是紅色的。所以指示劑可用以指示溶液的酸堿性或測定溶液的PH值。
上述弱酸指示劑的變色原理,同樣適用于弱堿指示劑。
由式(3-8)可以看出,當溶液的PH值大于PKHin時,[ In-]將大于[HIn],溶液的顏色將以堿色為主。反之,當溶液的PH值小于PKHin時,[In-]就小于[HIn],溶液的顏色將以酸色為主。通常當[ In-]/[HIn]=10時,即堿色成分的濃度是酸色成分濃度10倍時,溶液將完全呈現堿色成分的顏色,而酸色被遮蓋了。這量溶液的PH值為:
即 pH=pKHIn+1
同理,當[In-]/[HIn]=1/10時,即酸色成分濃度是堿色成分濃度10倍時,溶液的顏色將完全呈現指示劑的酸色。這時溶液的PH值為:
即 pH=pKHIn-1
可見溶液的顏色是在PH=PKHin-1到 PH= PKHin+1的范圍內變化的,這個范圍稱為指示劑的變色范圍即變色域。在變色范圍內,當溶液的PH值改變時,堿色成分和酸色成分的比值隨之改變,指示劑的顏色也發(fā)生改變。超出這個范圍,如Ph≥PKHin+1時,看到的只是堿色;而在PH ≤PKHin-1時,則看到的只是酸色。因此指示劑的變色范圍約2個PH單位。當[In-]/[HIn]=1即PH= PKHin時,稱為指示劑的變色點。由于人的視覺對各種顏色的敏感程度不同,加上在變色域內指示劑呈現混合色,兩種顏色互相影響觀察,所以實際觀察結果與理論值有差別,大多數指示劑的變色范圍小于2個PH單位。表3-4列出了常用指示劑的變色范圍。
表3-4 幾種常用的酸堿指示劑
酸堿指示劑 | 變色范圍 | PKHin | 顏色 | 濃度 | 用量 | |
酸色 | 堿色 | (滴/10mL試液) | ||||
百里酚藍(麝香草酚藍) | 1.2~2.8 | 1.65 | 紅 | 黃 | 0.1%的20%酒精溶液 | 1~2 |
甲基黃 | 2.9~4.0 | 3.3 | 紅 | 黃 | 0.1%的90%酒精溶液 | 1 |
甲基橙 | 3.1~4.4 | 3.40 | 紅 | 黃 | 0.05%的水溶液 | 1 |
溴酚藍 | 3.0~4.6 | 3.85 | 黃 | 藍紫 | 0.1%的20%酒精溶液或其鈉鹽水溶液 | 1 |
甲基紅 | 4.4~6.2 | 4.95 | 紅 | 黃 | 0.1%的60%酒精溶液或其鈉鹽水溶液 | 1 |
溴百里酚藍(溴麝香草酚藍) | 6.2~7.6 | 7.1 | 黃 | 藍 | 0.1%的20%酒精溶液或其鈉鹽水溶液 | 1 |
中性紅 | 6.8~8.0 | 7.4 | 紅 | 黃 | 0.1%的60%酒精溶液 | 1 |
酚紅 | 6.7~8.4 | 7.9 | 黃 | 紅 | 0.1%的60%酒精溶液或其鈉鹽水溶液 | 1 |
酚酞 | 8.0~10.0 | 9.1 | 無 | m.gydjdsj.org.cn/kuaiji/紅 | 0.5%的90%酒精溶液 | 1~3 |
百里酚酞(麝香草酚酞) | 9.4~10.6 | 10.0 | 無 | 藍 | 0.1%的90%酒精溶液 | 1~2 |
在測定溶液的PH值時,也常用混合指示劑,它是把許多范圍不同的指示劑混合起來,使其在不同的PH值范圍內顯示不同的顏色。一種可以測定PH4-10范圍內溶液酸度的混合指示劑的配方是:百里酚藍0.01g,溴百里酚藍1.20g,甲基紅0.32g,酚酞1.20g.配制時,可將上述指示劑按配方稱取,然后研勻,用200mL95%酒精潤濕并溶解,加蒸餾水150mL稀釋,用0.1mol·L-1的NaOH溶液中和至溶液顯綠色,再加水至400mL。其PH值為8.1。它在不同酸度的溶液中顯出不同的顏色。例如:
PH: 4 5 6 7 8 9 10
顏色: 紅 橙 黃 綠 青 藍 紫
為了使用方便起見,也可用混合指示劑溶液將試紙潤濕,涼干制成PH試紙供測試之用。