三、多項(xiàng)選擇題
1、能夠發(fā)生甾體母核顯色反應(yīng)的結(jié)構(gòu)類型有
A、生物堿類
B、甲型強(qiáng)心苷類
C、乙型強(qiáng)心苷類
D、香豆素類
E、木脂素類
【正確答案】 ACDE
【答案解析】 強(qiáng)心苷元結(jié)構(gòu)特征
強(qiáng)心苷由強(qiáng)心苷元與糖縮合而成。天然存在的強(qiáng)心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如下。
(1)甾體母核A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式,但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。
(2)甾體母核C-10、C-13、C-17的取代基均為β型。C-10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團(tuán)取代,C-13為甲基取代,C-17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。C-3、C-14位有羥基取代,C-3羥基多數(shù)是β構(gòu)型,少數(shù)是α構(gòu)型,強(qiáng)心苷中的糖常與C-3羥基縮合形成苷。C-14羥基均為β構(gòu)型。有的母核含有雙鍵,雙鍵常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。
2、強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)可由甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)和α-去氧糖產(chǎn)生,以下屬于不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的顏色反應(yīng)是
A、Legal反應(yīng)
B、Raymond反應(yīng)
C、Kedde反應(yīng)
D、Baljet反應(yīng)
E、Liebermann—Burchard反應(yīng)
【正確答案】 ABCD
【答案解析】 E選項(xiàng)屬于甾體母核所產(chǎn)生的顏色反應(yīng)。
3、下列可用于區(qū)別甲型強(qiáng)心苷和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)包括
A、Raymond反應(yīng)
B、Baljet反應(yīng)
C、Kedde反應(yīng)
D、Legal反應(yīng)
E、Molish反應(yīng)
【正確答案】 ABCD
【答案解析】 C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)
甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中,由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基,能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中,不能產(chǎn)生活性亞甲基,無此類反應(yīng)。所以利用此類反應(yīng),可區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷。所產(chǎn)生的有色化合物在可見光區(qū)常有最大吸收,故亦可用于定量。
(1)Legal反應(yīng):又稱亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng)。取樣品1~2mg,溶于2~3滴吡啶中,加3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol/L氫氧化鈉溶液各1滴,反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。
(2)Raymond反應(yīng):又稱間二硝基苯試劑反應(yīng)。取樣品約1mg,以少量50%乙醇溶解后加入間二硝基苯乙醇溶液0.1ml,搖勻后再加入20%氫氧化鈉0.2ml,反應(yīng)液呈藍(lán)紫色。
(3)Kedde反應(yīng):又稱3,5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中,加入3,5-二硝基苯甲酸試劑(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氫氧化鉀溶液,用前等量混合)3~4滴,溶液呈紅色或紫紅色。本試劑可用于強(qiáng)心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑,噴霧后顯紫紅色,幾分鐘后褪色。
(4)Baljet反應(yīng):又稱堿性苦味酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中,加入堿性苦味酸試劑(A液:1%苦味酸乙醇溶液;B液:5%氫氧化鈉水溶液,用前等量混合)數(shù)滴,溶液呈橙色或橙紅色。此反應(yīng)有時(shí)發(fā)生較慢,需放置15分鐘以后才能顯色。
4、蟾酥中存在的成分包括
A、膽汁酸
B、吲哚堿類
C、去氧膽酸
D、強(qiáng)心甾苷
E、腎上腺素
【正確答案】 BDE
【答案解析】 蟾酥的化學(xué)成分復(fù)雜,主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等,前兩類成分具有強(qiáng)心作用。
5、以下哪些屬于膽汁酸的鑒別反應(yīng)
A、Gregory-Pascoe反應(yīng)
B、Hammarsten反應(yīng)
C、Legal反應(yīng)
D、Pettenkofer反應(yīng)
E、Keller-Kiliani反應(yīng)
【正確答案】 ABD
【答案解析】 膽汁酸的鑒別
1.Pettenkofer反應(yīng):該反應(yīng)是根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛,后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的,所有的膽汁酸皆呈陽性反應(yīng)。
2.Gregory- Pascoe反應(yīng):取1ml膽汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛,密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘,溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測定。
3.Hammarsten反應(yīng):用20%的鉻酸溶液(將20gCrO3置于少量水中,加乙酸至100ml)溶解少量樣品,溫?zé),膽酸顯紫色,鵝去氧膽酸不顯色。
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