| 公開(kāi)(公告)號(hào) | CN1325486C |
| 公開(kāi)(公告)日 | 2007.07.11 |
| 申請(qǐng)(專利)號(hào) | CN02829491.2 |
| 申請(qǐng)日期 | 2002.08.27 |
| 專利名稱 | 動(dòng)力學(xué)拆分方法 |
| 主分類號(hào) | C07D317/36(2006.01)I |
| 分類號(hào) | C07D317/36(2006.01)I;C07D203/06(2006.01)I;C07F7/18(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I |
| 分案原申請(qǐng)?zhí)? | |
| 優(yōu)先權(quán) | |
| 申請(qǐng)(專利權(quán))人 | 羅迪亞藥業(yè)公司 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人 | 杰伊·F·拉羅;薩金·賈斯敏;劉 毅;馬塞洛·迪馬里 |
| 地址 | 美國(guó)新澤西 |
| 頒證日 | |
| 國(guó)際申請(qǐng) | 2002-08-27 PCT/US2002/027283 |
| 進(jìn)入國(guó)家日期 | 2005.02.22 |
| 專利代理機(jī)構(gòu) | 北京天昊聯(lián)合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 |
| 代理人 | 張?zhí)焓? |
| 國(guó)省代碼 | 美國(guó);US |
| 主權(quán)項(xiàng) | 一種立體選擇性化學(xué)合成方法，其包括：在手性非外消旋催化劑的存在下，親核體與手性或前手性環(huán)狀底物反應(yīng)，生成包括立體異構(gòu)體富集產(chǎn)物的產(chǎn)物混合物，所述底物包括具有易受親核體親核攻擊的活性中心的碳環(huán)或雜環(huán)，其中所述的產(chǎn)物混合物還包括催化劑殘余物，至少一部分所述的催化劑殘余物處于第一氧化態(tài)并且所述的第一氧化態(tài)的所述的催化劑殘余物有催化所述的立體異構(gòu)體富集產(chǎn)物分解的活性；然后化學(xué)或電化學(xué)改變所述的催化劑殘余物的氧化態(tài)，使之從所述的第一氧化態(tài)變成第二氧化態(tài)，其中所述的第二氧化態(tài)催化劑殘余物催化所述的立體異構(gòu)體富集產(chǎn)物分解的活性比所述的第一氧化態(tài)催化劑殘余物的差；其中所述的催化劑包括至少一種結(jié)構(gòu)式(2)或結(jié)構(gòu)式(3)所示的手性的金屬-沙侖鹽：其中：R30、R31、R32、R33、R34、R35、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X14、X15、X16、X17、X19和X20各自獨(dú)立地為H、羥基、鹵代、烷基、炔基、氨基、硝基、巰基、亞氨基、酰氨基、磷酰基、原膦酸酯基、羰基、羧基、甲硅烷基，或醚、硫醚、磺�；�、硒代醚、酮、醛、酯或-(CH2)n′-R36，其中R36為芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或雜環(huán)基；或者，與另一個(gè)R30、R31、R32、R33、R34、R35、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X14、X15、X16、X17、X19和X20取代基之一稠合，形成其環(huán)中具有4到8個(gè)碳原子的碳環(huán)或雜環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu)，條件是在每種情況中，選擇所述的取代基以使化合物具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，且另一個(gè)條件是R30和R31彼此共價(jià)結(jié)合使式(2)所示的化合物成為四配位基配體，以及R32和R33彼此共價(jià)結(jié)合并且R34和R35彼此共價(jià)結(jié)合使式(3)所示的化合物成為四配位基配體，R11不存在或表示烷基、烯基或炔基，R10和R12各自獨(dú)立地為不存在或表示胺、亞胺、酰胺、磷�；�、羰基、甲硅烷基、氧、磺�；�、硫、硒或酯，M為第一排過(guò)渡金屬原子，n和n′各自為數(shù)字，其中1≤n≤10、1≤n′≤15，而A′為平衡離子或親核體。 |
| 摘要 | 本發(fā)明提供立體選擇性化學(xué)合成方法，其包括的步驟為：(A)使親核體與手性或前手性環(huán)狀底物在手性非外消旋催化劑的存在下反應(yīng)，產(chǎn)生包括立體異構(gòu)體富集產(chǎn)物的產(chǎn)物混合物，所述底物包括具有易受親核體親核攻擊的活性中心的碳環(huán)或雜環(huán)，其中產(chǎn)物混合物還包括催化劑殘余物，至少一部分催化劑殘余物處于第一氧化態(tài)，并且第一氧化態(tài)催化劑殘余物有催化立體異構(gòu)體富集產(chǎn)物分解的活性；(B)化學(xué)或電化學(xué)改變催化劑殘余物的氧化態(tài)，使其從第一氧化態(tài)轉(zhuǎn)化為第二氧化態(tài)，其中第二氧化態(tài)催化劑殘余物催化立體異構(gòu)體富集產(chǎn)物分解的活性比第一氧化態(tài)催化劑殘余物差。該方法降低了立體異構(gòu)體富集產(chǎn)物的手性純度的消耗并減少立體異構(gòu)體富集產(chǎn)物和共同產(chǎn)物向副產(chǎn)物的化學(xué)轉(zhuǎn)化。鈍化的催化劑可收回并循環(huán)使用。 |
| 國(guó)際公布 | 2004-03-11 WO2004/020429 英 |
