如果在硫酸銅溶液中加入氨水，首先可得到淺藍(lán)色堿式硫酸銅[Cu（OH)2]SO4沉淀，繼續(xù)加入氨水，則沉淀溶解而得到深藍(lán)色溶液。顯然由于加入過量的氨水，NH3分子與Cu2+離子間已發(fā)生了某種反應(yīng)。
經(jīng)研究確定，在上述溶液中生成了深藍(lán)色的復(fù)雜離子[Cu（NH3)4]2+。從溶液中還可結(jié)晶出深藍(lán)色[[Cu（NH3)4]SO4晶體。這說明CuSO4溶液與過量氨水發(fā)生了下列反應(yīng)：
或離子方程式
已知NaCN，KCN有劇毒，但是亞鐵氰化鉀（K4
[Fe(CN)6])和鐵氰化鉀（K3[Fe(CN)6])雖然都含有氰根，卻沒有毒性，這是因?yàn)閬嗚F離子或鐵離子與氰根離子結(jié)合成牢固的復(fù)雜離子，失去了原有的性質(zhì)。
由一個(gè)陽離子（如Cu2+或Fe3+)和幾個(gè)中性分子（如NH3)或陰離子（如CN-)以配價(jià)鍵結(jié)合而成的，具有一定特性的復(fù)雜粒子，其帶有電荷的叫配離子或絡(luò)離子，其不帶電荷的叫配合分子或絡(luò)合分子。配合分子或含有配離子的化合物叫配合物。例如：[Cu(NH3)4]SO4，K4[Fe(CN)6]，K3[Fe(CN)6]，K2[HgI4]，[Ag（NH3)2]NO3，[Pt（NH3)2CL4]，[Co(NH3)5(H2O)]CL3等都是配合物。
二、配合物的組成
�。ㄒ�)中心離子
中心離子也稱配合物的形成體，它是配合物的核心部分，位于配離子（或分子)的中心，一般都是帶正電荷的，具有空的價(jià)電子軌道的陽離子。例如，上例中的Cu2+，F(xiàn)e3+，Pt4+等。中心離子絕大數(shù)都是金屬離子。其中的過渡金屬離子是較強(qiáng)的配合物形成體。
（二)配位體
在配離子中同中心離子配合的離子（或分子)叫配位體。配位體是含有孤對(duì)電子的分子或陰離子，直接同中心離子結(jié)合的原子稱為配位原子。配位原子主要屬于周期表中Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ三個(gè)主族元素。一個(gè)配位體可能含有一個(gè)以上的配位原子。
配合物一般可分為內(nèi)界和外界兩個(gè)組成部分。中心離子和配位體組成配合物的內(nèi)界，在配合物的化學(xué)式中一般用方括號(hào)表示內(nèi)界，方括號(hào)以外的部分為外界。例如，在[Cu(NH3)4]SO4中，四個(gè)NH3和一個(gè)Cu2+組成內(nèi)界，一個(gè)SO2-4為外界。在K3[Fe(CN)6]中，六個(gè)CN－和一個(gè)F3＋組成內(nèi)界，三個(gè)K＋為外界。
在[Pt(NH3)CL4]中，二個(gè)NH3，四個(gè)CL-和Pt4+為內(nèi)界，它沒有外界。
配位體按所含配位原子的數(shù)目，可分為單齒配體和多齒配體。只有一個(gè)配位原子同中心離子配合的配位體，稱為單齒（或一價(jià))配體，如F-，CL-，Br-，I-，CN-，NO-2，NO-3，NH3，H2O等。有兩個(gè)以上的配位原子同時(shí)跟一個(gè)中心離子配合的配位體，統(tǒng)稱為多齒配體，如乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2，有兩個(gè)氨基氮是配位原子。又如，乙二胺四乙酸根(-OOC-CH2)2N-CH2-CH2-N(CH2-COO-)2中，除有兩個(gè)氨基氮是配位原子外，還有四個(gè)羥基氧也是配位原子。
現(xiàn)將常見的配位體列入表5-1。
表5-1 常見的配位體
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配位原子 |
配位體舉例 |
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鹵素 |
F-，CL-，Br-,I- |
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O |
H2O，RCOO-，C2O2-4（草酸根離子) |
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N |
NH3，NO（亞硝基)，NH2-CH2-CH2-NH2（乙二胺) |
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C |
CN-（氰離子) |
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S |
SCN-（硫氰根離子) |
